人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
话说当年武林有六位高手，号称“一狂、双姬、三毒掌”。“一狂”是“火云狂魔”古必邪（余子明）；“双姬”是“无敌飞环”孙翠环（梁珊）及“无敌飞铃”孙翠玲（罗兰）；“三毒掌”则分别为“天魔”裘天仞（高雄）、“地怪”（俞明）和“人妖”（周吉）。由于六人武功不相上下，每年竞争“武林盟主”，都要经过一番激战来定夺。 “火云狂魔”凭“如来神掌”压倒群雄，得“武林盟主”凡三年之久。这一年，“狂魔”再以三式“如来神掌”击败其余五人。狂魔虽胜，然元气却大伤，正欲返家调养，中途遭“无敌飞环”孙翠环与“天魔”合谋暗算。孙翠环加以对狂魔仰慕，更以美色引诱，乘其心迷意乱，将其打至残废，“天魔”更将“狂魔”打落悬崖。“天魔”心狠手辣，竟将怀有自己骨肉的孙翠环暗算，然后扬长而去。“无敌飞环”则气得经脉大乱，差点走火入魔。 时光飞逝，转瞬六十寒暑，江湖上“一狂、双姬、三毒掌”已销声匿...
民初剧“千外有千”桥段新鲜，骗局招数层出不穷，老千斗老千，结局出人意表。民初时代，江北千霸屈小豪（曾江）纵横江湖多年，正欲洗手不干，岂料在火车上遇到军阀遗孀叶玲（余安安），屈顿起财色兼收之念，小老千成英雄（温兆伦）亦为叶玲美色所倾倒；欲分一杯羹。屈和成到达上海后，分别用计与玲拉上关系，伺机行骗，但二人发现督军宋仁杰对玲不怀好意，无奈恶妻姚娟（梁舜燕）在旁，才不敢造次，但财权却掌握在杰手，玲根本无法动用。此时，另一名老千江鹏（陈有后）和助手桃红亦想混水摸鱼，行骗督军及玲，屈和成权衡利害，决定暂停斗争，合作将江鹏及桃红赶走。屈化身成经济学博士，诱杰从事炒金活动，将黄金存于银行；然后伺机溶成汽车零件运出，欲与玲远走高飞，屈是否能人才两得？[港剧资料馆]
这剧讽刺上流社会里种种丑陋的形态，现在介绍其中一种是靠「傍」。 在戏里父亲尚进 (野峰) 靠做「傍友」而发迹的人物，他有两个儿子：长子尚也文 (周聪) ，次子尚也武 (卢国雄) 。父亲寄望全放在长子身上，希望他能继承衣钵，靠「傍」维生，然而事非所愿，长子本性木讷，处处碰壁，一事无成。而次子就青出於蓝，本性比其父更狡猾，靠「傍」的技巧更高出一筹。父子三人靠著「傍」的技巧混入上流社会里，人生丑陋一面也活生生地呈现出来。
陈三元(滕丽名 饰)自小就受叔叔小生（欧阳震华 饰）影响，大学毕业后便当上了警察，是个陀枪女警。表现出色调到了“扫黄组”，但上司程峰（魏骏杰 饰）一直对她有性别歧视，好胜的她一直争取好表现。期间她认识了当文职的朱素娥（关咏荷 饰），人称娥姐。娥姐原本有一个幸福的家庭，后来离婚了不得不也做一个陀枪女警。 接着娥姐也认识了小生，与小生成为了一对斗气冤家，后来竟然变成了情侣。而三元与程峰经过一段相处后互相了解了许多，成为了好朋友。令三元想不到的是自己竟然喜欢上了程峰……
杨碧芯（惠英红 饰）饱受精神分裂困扰，差点毒害了儿子叶劲峰（王浩信 饰）。叶劲峰惊吓过度，竟解离出体弱但暖心的人格——朱玑。双重人格的叶劲峰，被刑侦之父聂山（姜皓文 饰）赏识，招揽加入特案组，与精神科医生韦睿杰（袁伟豪 饰）、拆弹警花游雁星（黄智雯 饰）、总督察江政勋（黎诺懿 饰）、法医人类学家方菀芊（王敏奕 饰）、法证昆虫专家张晓蔓（连诗雅 饰）及经常被怀疑与案件有关而需接受调查的小说编辑海蓝（菊梓乔 饰）一起恶斗种种心理偏差的高智慧罪犯，侦破多宗惊悚悬案。
